缓蚀剂的电化学特件。缓蚀剂不能改变金属在水中发生腐蚀的热力学特性,缓蚀剂只能改变金属在水中腐蚀的速度。有些缓蚀剂只能阻滞腐蚀电池中的阳极反应。结果,金属的腐蚀速度就降低了。这类缓蚀剂称为阳极型缓蚀剂。像铬酸盐、亚硝酸盐、磷酸盐、硅酸盐和苯甲酸盐在水中能增加碳钢的阳极极化,表现在腐蚀电位正移。阳极型缓蚀剂往往是其阴离子迁移到金属的阳极表商使阳极反应受阻。这类缓蚀剂不妨碍腐蚀电池中阴极反应的进行。因此当它们在水中的数量不足以能阻止所有的阳极反应点时,这些剩余的小面积阳极点就会形成点蚀,并旦会快速腐蚀穿孔。但有一些有机阳极缓蚀剂的相对分子质量较大,除了抑制阳极反应外还有空间遮蔽效应,同时间接地阻碍了阴极反应的进行。
有些缓蚀剂在水中离解成的阳离子移向腐蚀电池阴极的表面,或阻碍水中溶解氧的阴极还原过程,或与阴极还原反应的产物,如氢氧根经过物理的或化学的作用形成保护膜、覆盖层,从而使阴极过程减慢,它们称为阴极型缓蚀剂。对于单一投加在冷却水屮的缓蚀剂,其极性基团可在腐蚀电池的阴阳极表商发生物理吸附后对电极反应产生阻滞作用;或多个缓蚀剂同时投加时,分别抑制阴极和阳极的电极过程,阴阳极极化曲线都变陡了,时自腐蚀电位可能变化不大。
缓蚀剂的成膜特性。缓蚀剂在冷却水中对金属腐蚀的抑制作用一般都是在金厲表面形成了各种形式的膜状指盖物所致。这种蒗盖物有氧化膜、沉淀膜和吸附膜三类主要形式。氡化性的缓蚀剂对在水中可钝化的金属表面形成氧化膜,如碳钢、铝、不锈钢等,而对铜和锌等金属很少有缓蚀效果,膜厚只有几纳米。氧化膜达到一定程度后,氧化速度很慢。这类缓蚀剂也会被水中具有相对还原性的物质所消耗。
形成沉淀膜的缓蚀剂本身是溶于水的,它在水中与其他离T或与电极反砬产物相结合形成难溶物或形成表面配合物,沉积在金厲的表面阻止腐蚀的进行。这类膜与金属的结合力低,覆盖也不完幣和致密,m它是电极反应物的一种扩散势垒。这类膜比较厚,可达〇•〗pm,有时肉眼可见其色晕。
吸附膜型的缓蚀剂一般都是有机物质,它依靠分子结构中的极性基闭吸附在金属的表面形成膜状物,改变了金属的表面性质,分子中体积较大的疏水基团遮蔽金属表面阻止溶解氧等去极化剂叫金厲表面扩散。这类缓蚀剂需要一个更清洁的金属表面,或可借助于其他分散剂、润湿剂来提高其缓蚀性能。