水处理剂之冷却水中的缝隙腐蚀（三）

缝隙腐蚀发生的机理
传统的理论认为，缝隙腐蚀的发生是缝内外氣浓差引起的局部宏观腐蚀电池，继而形成缝内酸化和自催化推动力。在缝隙腐蚀形成的初期，包括缝内和缝外整个金属表面都遭受腐蚀。所有过水金属表面的水溶液中，溶解氧的浓度是很接近的，氧在所有的金属表面去极化腐蚀的表现形式是微观腐蚀电池。经过一定时间以后，缝内的氧气为阴极还原而消耗殆尽，缝外的氧气传质。
同时，缝外全部过水金属表面氧还原的阴极反应仍以原来的速度进行。很明显，氧浓差电池的形成是引起缝隙腐蚀的原因，但并不直接引起腐蚀、行为的根本变化，因为缝外金属的暴露面积比缝内大得多，氧本原的总量几乎不变，所以缝内外金厲腐蚀速度应该相差不大，也就是说缝内阳极过程应该仍按原来差不多的速度进行。但是随着腐蚀过程的进行，缝内积聚了很多的金属离子，它们向缝外扩散因缝口窄所以也很困难。这样缝内过多的金属离子必然产生过多的正电荷，因而引起两个作用:一方面使阳极反应极化，在一定时间内和一定程度上会降低阳极反应的速度，抑制阳离子产生的速度；另一方面形成了局部较强的电场。为了保持缝内电荷平衡，迁移性强的阴离子在电场的作用下源源不断地进入缝内。